李師師原本是汴京城內經營染房的王寅的女兒，三歲時父親把她寄名佛寺，老僧為她摩頂，她突然大哭。老僧人認為她很像佛門弟子，因為大家管佛門弟子叫「師」，所以她就被叫做李師師。過了一年，父親因罪死在獄中。她被鄰居撫養長大，漸漸出落得花容月貌，皮膚白皙，被經營妓院為業的李媼將她收養，教她琴棋書畫、歌舞侍人。一時間李師師成為汴京名妓，是文人雅士、公子王孫競相爭奪的對象。最後連宋徽宗也聞其名而想一親芳澤。高俅、楊戩自然慫恿宋徽宗，並信誓旦旦地保證不會走漏消息。
一見到李師師，宋徽宗就覺得這些年簡直是白活了。李師師不卑不亢、溫婉靈秀的氣質使宋徽宗如在夢中。李師師與高俅早就相識，見位高權重的高大人竟然對這位陌生的客人畢恭畢敬，心下疑惑，但可以確定這也是得罪不得的達官顯貴，於是慇勤侍奉。
第二天天還沒亮，宋徽宗急忙穿好衣服，與高俅楊戩趕回去上朝。從此宋徽宗對後宮佳麗視若無睹，隔三差五就以體察民情為由，出宮來李師師這裡尋歡作樂，有時還叫著大學士王黼同去。李師師漸漸也知道了他的真實身份，萬歲爺駕臨，怎敢不百般奉承！如今的李師師可非往日可比，身份雖然仍是名妓，卻也「名花有主」，有權勢的王公貴族也只能望「師」興嘆。
可是偏有武功員外郎賈奕以前與李師師交情深厚，一日偶遇李師師，便去她家中留宿，酒後不免醋意大發，寫了一首諷刺宋徽宗的詞：閑步小樓前，見個佳人貌似仙；暗想聖情琿似夢，追歡執手，蘭房恣意，一夜說盟言。滿掬沉檀噴瑞煙，報導早朝歸去晚迴鑾，留下鮫綃當宿錢。宋徽宗聽說後大怒，差點殺了他，最後還是貶到瓊州做了個參軍。
其實在所有的客人中，李師師最中意的是大才子周邦彥。有一次宋徽宗生病，周邦彥趁著這個空兒前來看望李師師。二人正在敘闊之際，忽報聖駕前來，周邦彥躲避不及，藏在床下。宋徽宗送給李師師一個新鮮的橙子，聊了一會兒就要回宮，李師師假意挽留道：「現已三更，馬滑霜濃，龍體要緊。」而宋徽宗正因為身體沒全好，才不敢留宿，急急走了。
周邦彥酸溜溜地添了一首詞：並刀如水，吳鹽勝雪，纖指破新橙。錦幃初溫，獸香不斷，相對坐調箏。低聲問：向誰行宿？城上已三更，馬滑霜濃，不如休去，直是少人行。豈知宋徽宗痊癒後來李師師這裡宴飲，李師師一時忘情把這首詞唱了出來。宋徽宗問是誰做的，李師師隨口說出是周邦彥，話一出口就後悔莫及。宋徽宗立刻明白那天周邦彥也一定在屋內。臉色驟變，過了幾天找藉口把周邦彥貶出汴京。
李師師為其送行，並將他譜的一首《蘭陵王》唱給宋徽宗聽：柳蔭直，煙裡絲絲弄碧，隋堤上，曾見幾番拂水，飄綿送行色。登臨望故國，誰讖京華倦客，長亭路，年去歲來，應折桑條過千尺，閑尋舊蹤跡，又酒趁哀弦，燈映離席。梨花榆火催寒食，愁一剪，風快半篙波暖，回頭迢遞便數驛，望人在天北淒側。恨堆積，漸別浦縈迴，津堠岑寂。斜陽冉冉春無極，記月榭攜手，露橋聞笛，瀋思前事似夢裡，淚暗滴。宋徽宗也覺得太過嚴厲了，就又把周邦彥招了回來。
宋徽宗玩物喪志，對邊境上的危機滿不在乎，終於在靖康之難成了俘虜。金軍本想連李師師一起俘虜，但沒有成功。宋朝南渡後，李師師的下落不明，有人說她捐出家產抗金，自己遁入空門。有人說她被金軍掠走，吞金自殺。也有人說她隨便嫁了個商人，後來在錢塘江淹死了。
