他少年時家境貧寒。他曾經在梁宋遊歷時，與一書生同住一家酒店。書生身患重病，已無生存的可能。臨死前，他拿出隨身所帶的白金，對李勉說：「我不識其他的人，幸虧認識了你，我死後，煩請為我辦理後事。剩餘的錢，就請你收下吧！」李勉答應了他，按照他的遺言，將他安葬。但是所剩白金，李勉分文未取，將它暗中藏在棺材底下。後來，書生的家人來拜訪時，李勉和他們一道打開墳墓，剩餘的白金物歸原主。
他在任嶺南節度使的六、七年內，對國外來的商船從不利用權勢侵奪財物。一年後廣州商船如織，經濟很快繁榮起來。許多商人為感謝他，送來厚禮，都被他婉言拒絕。 他卸任回朝時，特意在石門（今湖南石門）停下舟船，將家人貯藏的南貨犀角象牙等財物盡數搜出，投進江中。，受到當時人的廣泛讚揚。 在他為官的二十年，所得俸祿或賞賜都送與親友，去逝後，家中竟然沒有贏餘錢財，被賜謚號「貞簡」。
(出自《舊唐書》和《宗室宰相傳》)
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