遵顼年少力学，博通群书。桓宗天庆十年（1203）廷试第一。之后袭封齐王。李遵顼中状元后，仕途一路顺畅。 西夏皇建二年（1211），发动宫廷政变，自立为帝，时年49岁，改元光定。
光定四年（1214），应蒙古征调，李遵顼发兵三万帮助蒙古攻掠金国，因兵败宁州，拒绝再次发兵助攻，致使蒙古军队攻打西夏，李遵顼出奔西凉，转而采取联宋抗蒙攻金的策略，宋夏联合攻金取得惠州大捷后，因宋军配合不利，西夏军队再次受挫，联宋攻金策略遂告失败。后李遵顼又联蒙抗金，出于在处理国与国之间关系上的反复无常，及战事频繁，致使西夏国力不振。光定十三年，由于国事日敝，废掉坚持联金的太子德任，自立为太上皇，传位于次子李德旺。西夏乾定三年（1225）二月，李遵顼病逝，享年64岁，谥号英文皇帝。
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